活化沸石粉催化剂在己内酰胺组成中的使用
己内酰胺的传统工艺采用有毒的羟胺及腐蚀性强的,且发生很多副产品硫酸铵。新开发的己内酰胺生产工艺是先将苯部分氢化为,然后在氢型ZSM-5沸石催化剂上水合为;脱氢为环已酮,再在钛硅分子筛(TS-1)催化剂上与H2O2和NH3反响生成肟;肟 Beckmann重排成为己内酰胺。
Eni chen公司于1995年和1996年开发了钛硅分子筛,并用于肟生产进程,替代了原有杂乱技术,其副产物O2和H2O对环境无害。在Beckmann重排进程中,传统工艺以为催化剂。日本住友公司研讨了以MFI结构沸石为催化剂的流化床连续生产工艺,其催化剂为全硅分子筛,反响床层温度为350℃。反响200h后,当肟转化率为99.6%时,己内酰胺选择性为95.7%若在流化床后边加一固定床,环已酮肟转化率可达99.9%以上。
活化沸石粉为Na、Ca等金属离子的含水铝硅酸盐矿物。Na、Ca、Al、Si元素在地壳中的含量是很丰富的,它们均为主要的造岩元素,所以活化沸石粉应该是比较常见而且分布比较广泛的造岩矿物。 在岩浆作用过程中,初因温度较高,岩浆以SiO4为主。它是弱酸,不能和强碱性的阳离子K+、Na+结合,而只能与碱土金属族的Mg2+和Fe2+结合,所以早形成由 Mgsio4和 Fesic所构成的橄榄石和由 Mgsio3和 Fesic3构成的辉石。随着温度降低,出现Si4OR1和Si2O-,酸性增强,可与碱性较强的K+a+、Ca2+结合形成角闪石和云母。当岩浆中出现硅铝酸根后,由于它是一种较强的酸,故能与碱金属K+、Na+和碱土金属Ca结合形成各种长石。所以,在岩浆作用阶段几乎没有活化沸石粉的出现。